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昨天跟一位耐火材料廠的老采購(gòu)吃飯,聊著聊著就說(shuō)到了白剛玉。他嘆了口氣:“現(xiàn)在市場(chǎng)對(duì)高溫性能要求越來(lái)越高了,我們?nèi)ツ晖肆撕脦着?,都是因?yàn)楦邷叵驴覆蛔??!逼鋵?shí)這個(gè)問(wèn)題,幾乎所有白剛玉廠家都在琢磨——怎么讓自家產(chǎn)品在高溫環(huán)境下表現(xiàn)更穩(wěn)、更持久?今天咱們就來(lái)聊聊這個(gè)話題。
一、先搞明白:白剛玉為什么怕高溫?
白剛玉的主要成分是α-氧化鋁,理論熔點(diǎn)高達(dá)2050℃,聽(tīng)起來(lái)已經(jīng)夠耐高溫了。但實(shí)際應(yīng)用中,客戶投訴“不耐高溫”往往有幾種情況:在1500℃左右就開(kāi)始軟化變形;或者高溫下體積不穩(wěn)定,忽脹忽縮;還有的是在溫度變化時(shí)開(kāi)裂。“我們做過(guò)對(duì)比測(cè)試,”一位質(zhì)檢工程師告訴我,“同樣標(biāo)稱純度的白剛玉,不同廠家產(chǎn)品在1600℃保溫2小時(shí)后,體積變化率能差出3個(gè)百分點(diǎn)?!边@3個(gè)百分點(diǎn),在高溫窯爐里可能就是漏料和正常使用的區(qū)別。問(wèn)題的關(guān)鍵往往不在氧化鋁本身,而在那些“雜質(zhì)朋友”和“結(jié)構(gòu)缺陷”。就像一棟大樓,主要框架是鋼鐵很結(jié)實(shí),但如果連接處用了不合格的焊條,或者設(shè)計(jì)結(jié)構(gòu)不合理,整體強(qiáng)度就會(huì)大打折扣。
二、原料這關(guān)必須把嚴(yán)
“好料出好貨”,這話在剛玉行業(yè)再貼切不過(guò)。鋁礬土的選擇有講究?,F(xiàn)在主流工藝是用鋁礬土冶煉白剛玉,但不同產(chǎn)地的鋁礬土差別很大。山西的鋁礬土和河南的鋁礬土,即使氧化鋁含量相同,雜質(zhì)種類和分布也可能不同?!拔覀儸F(xiàn)在只用固定兩個(gè)礦點(diǎn)的料,”一家中型剛玉廠的廠長(zhǎng)說(shuō),“雖然成本高10%,但質(zhì)量穩(wěn)定,客戶認(rèn)可。”
提純工藝要舍得投入。白剛玉的耐高溫性與純度直接相關(guān),特別是Na?O、K?O、SiO?這些低熔點(diǎn)雜質(zhì),含量必須嚴(yán)格控制。我參觀過(guò)一家工廠,他們?cè)黾恿穗娀t的保溫時(shí)間,雖然能耗高了,但雜質(zhì)揮發(fā)更充分?!拔覀儨y(cè)過(guò),延長(zhǎng)冶煉時(shí)間8小時(shí),Na?O含量能降低0.03%?!奔夹g(shù)負(fù)責(zé)人說(shuō),“就這點(diǎn)差別,產(chǎn)品在高溫下的變形溫度能提高約50℃?!边€有個(gè)容易被忽視的點(diǎn)——原料的預(yù)處理?!耙郧拔覀兪侵苯油读?,現(xiàn)在增加了原料煅燒工序,先在1200℃把鋁礬土預(yù)燒一遍,去除結(jié)晶水和部分揮發(fā)分?!币晃焕瞎こ處熃榻B,“這樣冶煉時(shí)更平穩(wěn),得到的剛玉結(jié)構(gòu)更致密?!?/span>
三、冶煉工藝:火候的藝術(shù)
冶煉白剛玉,真是一門(mén)“火候的藝術(shù)”。溫度、時(shí)間、冷卻速率,每個(gè)環(huán)節(jié)都影響最終產(chǎn)品的耐高溫性。溫度控制不是越高越好。理論上電弧爐溫度能到2000℃以上,但實(shí)際操作中,過(guò)高的溫度會(huì)導(dǎo)致鋁大量揮發(fā),反而影響成分穩(wěn)定性?!拔覀儸F(xiàn)在采用分段控溫,”一位爐長(zhǎng)分享經(jīng)驗(yàn),“前期快速升溫到1900℃,中期穩(wěn)定在1950℃左右保持足夠時(shí)間,后期緩慢降溫。這樣得到的剛玉晶體發(fā)育完整,缺陷少?!?/span>
冷卻速率有大學(xué)問(wèn)??焖倮鋮s容易產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力,就像玻璃突然遇冷會(huì)炸裂一樣。但冷卻太慢又影響生產(chǎn)效率?!拔覀儚S去年改造了冷卻系統(tǒng),”一家剛玉廠的生產(chǎn)經(jīng)理說(shuō),“現(xiàn)在采用梯度冷卻,前4小時(shí)控制在每小時(shí)降溫100℃以內(nèi),后面可以加快。這樣既保證了結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,又不至于太影響產(chǎn)能?!睜t內(nèi)氣氛控制越來(lái)越受重視。氧化氣氛和還原氣氛下得到的白剛玉,性能有明顯差異。特別是對(duì)鐵、鈦等變價(jià)元素雜質(zhì),氣氛控制直接影響它們?cè)趧傆裰械拇嬖谛螒B(tài)?!拔覀儸F(xiàn)在實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)爐內(nèi)氧含量,關(guān)鍵階段通入保護(hù)氣體,”一位技術(shù)總監(jiān)透露,“雖然增加了成本,但產(chǎn)品在高溫下的抗氧化能力明顯提升?!?/span>
四、微結(jié)構(gòu)調(diào)整:看不見(jiàn)的戰(zhàn)場(chǎng)
耐高溫性很大程度上取決于微觀結(jié)構(gòu),這是“看不見(jiàn)的戰(zhàn)場(chǎng)”。晶粒尺寸不是越小越好。過(guò)去認(rèn)為晶粒越細(xì)強(qiáng)度越高,但對(duì)耐高溫性而言,適當(dāng)大的晶粒反而有利于高溫穩(wěn)定性?!拔覀兺ㄟ^(guò)控制成核和生長(zhǎng)條件,把主晶粒尺寸控制在50-100微米范圍,同時(shí)保證晶粒大小均勻,”一位材料專家解釋,“這樣的結(jié)構(gòu)在高溫下抵抗蠕變的能力更強(qiáng)?!?/span>
氣孔率要平衡。完全致密當(dāng)然好,但實(shí)際生產(chǎn)中很難做到,而且適當(dāng)?shù)臍饪啄芫彌_熱應(yīng)力。關(guān)鍵在于氣孔要小而圓,不能是連通的裂紋狀?!拔覀儚S的氣孔率控制在3%-5%,”一位質(zhì)量經(jīng)理說(shuō),“氣孔尺寸基本都在10微米以下,而且是封閉的球形氣孔。這樣既不影響強(qiáng)度,又有利于抗熱震?!本Ы绻こ淌乔把胤较颉>Ы缡歉邷叵碌谋∪醐h(huán)節(jié),低熔點(diǎn)雜質(zhì)容易在晶界富集?,F(xiàn)在先進(jìn)的做法是主動(dòng)添加微量氧化鎂、氧化釔等添加劑,讓它們?cè)诰Ы缧纬筛呷埸c(diǎn)化合物,起到“晶界強(qiáng)化”作用。“我們小批量試過(guò)加0.2%的氧化釔,”一位研發(fā)人員告訴我,“產(chǎn)品在1700℃下的高溫強(qiáng)度提高了約15%。”
五、創(chuàng)新方向:新思路、新方法
除了傳統(tǒng)改進(jìn),一些創(chuàng)新思路也值得關(guān)注。復(fù)合化是個(gè)趨勢(shì)。純白剛玉有性能極限,與其他材料復(fù)合可以突破這個(gè)極限。比如在白剛玉中加入少量碳化硅或氮化鋁,形成復(fù)相陶瓷結(jié)構(gòu)?!拔覀兘o客戶定制過(guò)一種白剛玉-碳化硅復(fù)合材料,”一家特種材料公司的銷售總監(jiān)說(shuō),“雖然價(jià)格貴了30%,但在1800℃下的使用壽命是普通白剛玉的2倍以上?!?/span>
表面改性技術(shù)。通過(guò)表面處理改善白剛玉顆粒與結(jié)合劑的潤(rùn)濕性,在做成耐火制品時(shí),整體高溫性能更好。比如用硅烷偶聯(lián)劑處理白剛玉顆粒表面,能提高其在耐火澆注料中的分散性和結(jié)合強(qiáng)度。粒度級(jí)配優(yōu)化。不同粒度白剛玉的配合使用,能獲得更緊密的堆積結(jié)構(gòu)?!拔覀儸F(xiàn)在為客戶提供定制級(jí)配,”一家剛玉微粉廠的技術(shù)顧問(wèn)說(shuō),“根據(jù)客戶的使用溫度和工況,推薦最合適的粒度組合。同樣的原料成本,合理級(jí)配能讓制品的高溫性能提升一個(gè)檔次?!?/span>
六、質(zhì)量管控要貫穿始終
“耐高溫性不是最后測(cè)出來(lái)的,是生產(chǎn)過(guò)程中‘管’出來(lái)的?!币晃挥腥杲?jīng)驗(yàn)的廠長(zhǎng)深有感觸。他們廠建立了從原料到成品的全程追溯系統(tǒng)。“每一批產(chǎn)品都能追溯到用的哪批原料、哪個(gè)爐次、什么工藝參數(shù),”他介紹,“這樣出了問(wèn)題能快速定位,好經(jīng)驗(yàn)也能固化下來(lái)。”檢測(cè)手段也在不斷升級(jí)。除了常規(guī)的化學(xué)成分、物理性能檢測(cè),現(xiàn)在先進(jìn)企業(yè)增加了高溫性能模擬測(cè)試?!拔覀冏约涸O(shè)計(jì)了模擬客戶使用條件的測(cè)試爐,”一家企業(yè)的研發(fā)主管說(shuō),“產(chǎn)品在出廠前就經(jīng)過(guò)與實(shí)際使用相近的溫度循環(huán)測(cè)試,有問(wèn)題在廠內(nèi)就解決?!?/span>
七、聽(tīng)聽(tīng)客戶的聲音
最后,別忘了產(chǎn)品的使用者?!拔覀冏钆碌氖前讋傆裨跍囟炔▌?dòng)時(shí)開(kāi)裂,”一家鋼鐵廠耐火材料工程師說(shuō),“現(xiàn)在有些廠家開(kāi)始關(guān)注熱震穩(wěn)定性,這是個(gè)好方向。”玻璃窯爐的用戶則更關(guān)注高溫下的抗侵蝕性:“玻璃液在1500℃以上腐蝕性很強(qiáng),白剛玉中的雜質(zhì)很容易被侵蝕出來(lái),影響玻璃質(zhì)量。廠家如果能針對(duì)性地降低某些特定雜質(zhì),哪怕價(jià)格高點(diǎn)我們也愿意接受?!?/span>
提升白剛玉的耐高溫性,是一場(chǎng)沒(méi)有終點(diǎn)的長(zhǎng)跑。從原料選擇到工藝控制,從微觀結(jié)構(gòu)調(diào)整到創(chuàng)新應(yīng)用,每個(gè)環(huán)節(jié)都有提升空間。那位老采購(gòu)最后說(shuō):“其實(shí)我們不要求白剛玉性能無(wú)限高,關(guān)鍵是穩(wěn)定、可靠。今天買(mǎi)的和三個(gè)月前買(mǎi)的一個(gè)樣,這就是好產(chǎn)品?!边@話點(diǎn)出了本質(zhì)——對(duì)廠家而言,提升耐高溫性不僅是為了更高指標(biāo),更是為了給客戶提供穩(wěn)定可靠的解決方案。在白熱化的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)中,那些能靜下心來(lái)鉆研材料本質(zhì)、耐心優(yōu)化每個(gè)細(xì)節(jié)的廠家,最終會(huì)贏得客戶的信任。畢竟,耐火材料這個(gè)行業(yè),最終考驗(yàn)的是材料在極端環(huán)境下的表現(xiàn),而這一切,都源于平常日子里一點(diǎn)一滴的積累和改進(jìn)。